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Title: Síntesis de [10.1.10.1] paraciclofanos funcionalizados y estudio de sus propiedades de complejación y reconocimiento molecular
Authors: VELAZQUEZ CONTRERAS, ENRIQUE FERNANDO
INOUE NOGUCHI, MOTOMICHI;;3180174
Issue Date: 2000
Publisher: VELAZQUEZ CONTRERAS, ENRIQUE FERNANDO
Abstract: Tesis de doctorado en ciencias de materiales. Dos nuevos receptores macrocíclicos tipo ciclofano, solubles en agua, han sido sintetizados mediante la reacción de condensación entre etilendiaminotetracético (EDTA) dianhídrido y las aminas aromáticas bis(4-aminofenil) éter o bis (4-aminofenil) metano. Los ciclofanos obtenidos son 2,9,25,32-tetraoxo-4,7,27,30-tetrakis (carboximetil)-1,4,7,10,24,27,30,33-octaaza-17,40-dioxa-[10,1,10,1] paraciclofano (ciclofano1) y 2,9,25,32-tetraoxo-4,7,27,30-tetrakis-(carboximetil)-1,4,7,10,24,27,30,33-octaaza[10,1,10,1]paraciclofano(ciclofano2). Las características estructurales sobresalientes comunes en ambos ciclofanos son: (1) se contienen grupos donadores amino y amida en el esqueleto anular, y grupos carboxilato como brazos pendientes, y (2) los grupos amida se encuentran unidos directamente a los anillos aromáticos.El reconocimiento molecular en soluciones acuosas de los nuevos receptores hacia las aminas catiónicas 2-feniletilamina (fenetilamina), 2-(4-hidroxifenil) etilamina (tiramina) y 2-(3,4-dihidroxifenil) etilamina (dopamina), las cuales son sustratos biológicamente importantes, fue estudiado mediante RMN 1H. Los valores obtenidos para las constantes de formación de los complejos receptor-huésped fueron los siguientes: log K=0.8 para el complejo ciclofano 1-fenetilamina; 1,2 para ciclofano 1-tiramina; 1,2 para ciclofano 1-dopamina; 1.6 para ciclofano 2-fenetilamina; 2.0 para ciclofano 2-tiramina. Dopamina y ciclofano 2 forman un complejo con baja solubilidad en agua. Los desplazamientos químicos de los protones aromáticos del receptor y de los sustratos sugieren la formación de complejos de inclusión en las soluciones. La estabilidad de los complejos es proporcionada por las interacciones π – π entre los grupos fenilo de los receptores y los sustratos, y por los enlaces de hidrógeno y/o interacciones electrostáticas entre los grupos pendientes -CH2CO2 de los receptores y los grupos -CH2CH2NH3+ de los sustratos. Los dos tipos de interacciones son responsables de la formación de complejos selectivos entre los nuevos receptores y las aminas aromáticas. Los ciclofanos 1 y 2 también complejos binucleares neutros con iones Cu2 en soluciones ácidas. La geometría de coordinación de cada centro metálico es octaédrica, siendo los átomos donadores los siguientes: los átomos de oxígeno de dos grupos carboxilato, dos nitrógenos aminan y dos oxígenos amida de una misma fracción EDTA de los receptores. En soluciones alcalinas, los complejos metálicos son convertidos a quelato aniónicos en los cuales los iones Cu2+ son coordinados por los nitrógenos amida desprotonados, formando un complejo de geometría cuadrado plana. Este tipo de coordinación es apoyada por comportamiento de las bandas d-d y de transferencia de carga en los espectros electrónicos de los complejos: cuando los átomos de oxígeno de los grupos amida son reemplazados en la coordinación por los nitrógenos amida, la banda d-d presenta un desplazamiento hacia menores longitudes de onda, con un incremento en la absortividad molar; simultáneamente la banda de transferencia de carga aumenta su intensidad. Otra característica interesante en los espectros electrónicos de los quelatos aniónicos es la formación de bandas π – π+ anormales, las cuales se asemejan bastante a las presentadas por [n.m] paraciclofanos pequeños. Estas anormalidades son atribuidas a la combinación de los efectos de la transferencia de carga metal-ligando y de la proximidad de los sistemas π como resultado de la contracción de la cavidad de los ciclofanos durante la complejación con el metal.
Description: Tesis de doctorado en ciencias de materiales
URI: http://www.repositorioinstitucional.uson.mx/handle/unison/400
ISBN: 2347
Appears in Collections:Tesis de Posgrado

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