Estudio de complejos de receptores artificiales tipo ciclofano con dopamina y análogos en medio acuoso

Abstract

Tesis de maestría en ciencia de materiales. Se estudiaron las propiedades de complejación en medio acuoso de los receptores artíficiales tipo ciclofano 2,9,18,25-tetraoxo-4,7,20,23-tetrakis(carboximetil)-1,4,7,10,17,20,23,26-octaaza {10,10] paraciclofano (ciclofano 1), su derivado 2.5-dimetil-p-fenil (ciclofano 2) y su derivado tetrametil-p-fenil (ciclofano 3). Estos tres ciclofanos se caracterizan por contener dos grupos felino, cuatro grupos amida y cuatro aminos en su esqueleto anular, además de cuatro grupos carboximetril como brazos pendientes. Los estudios de reconocimiento molecular en solución acuosa de los receptores con las aminas catiónicas 2-feniletilamina (fenetilamina), 2-(-4-hidroxifenil) etilamina (tiramina) y 2-(3,4-hidroxifenil etilamina (dopamina) se llevaron a cabo mediante titulación de RMN 1H. Los valores de las constantes de formación de los complejos 1:1 receptor-huésped, K=[HG]/[H][G], fueron los siguientes: 17-23 para los complejos del ciclofano 1 con las tres aminas aromáticas; 20 para el ciclofano 2 -dopamina, 12-14 para 2-tiramina y 3-8 para 2-fenetilamina; 16 para el ciclofano 3-dopamina, 6 para 3-tiramina y 4 para 3-fenetilamina. Las constantes de formación de los complejos de los ciclofanos metilsustituidos, ciclofanos 2 y 3, muestran un claro incremento en el orden fenetilamina <tiramina <dopamina, mientras que las eestabilidades de los complejos del ciclofano 1 sonmenos dependientes de la naturaleza de las moléculas huésped. De esta manera la introducción de grupos metilo incrementa la selectividad hacia dopamina, aunque las estabilidades de los complejos decrecen por efecto estérico generado por dichos grupos. El arreglo de los anillos aromáticos de las moléculas del receptor y del huésped en el complejo, es cara a cara en una manera desfasada. En este tipo de arreglo la estabilidad de los complejos es proporcionada por la interacción entre los grupos fenilo del receptor y del huésped, así como por las interacciones electrostáticas entre el grupo -NH3* del huésped y los grupos-CO2 del receptor.