Síntesis y caracterización de polímeros propargiloxinaftalatos con posibles ópticas no lineales de segundo orden

Abstract

Tesis de doctorado en ciencia de materiales: Se sintetizaron dos nuevos polímeros poli(4-N,N-Bis-[2-(3-propargiloxi-2-naftoiloxietil)-amino]-4’-nitroazobenceno) (P3) y poli(4-N,N-Bis-[2-(1-propargiloxi-2-naftoiloxietil)-amino]-4’-nitroazobenceno) (P1) que contienen grupos naftoil, diacetilénos y cromóforos tipo azo en la cadena principal, mediante una polimerización de acoplamiento oxidativo de dos nuevos monómeros sintetizados para este fin. Los monómeros se sintetizaron a partir del isómero ácido 3-hidroxi-2-naftoico y ácido 1-hidroxi-2-naftoico mediante una reacción de Williamson, esterificando los grupos hidroxilo y carboxilo para obtener la forma activada del ácido con grupos acetilénicos terminales, estos se hidrólizaron para obtener los ácidos, 3-propargiloxi-2-naftoico y 1-propargiloxi-2-naftoico. Los ácidos se cloraron con cloruro de oxalilo. Los cloruros de acilo obtenidos, se hicieron reaccionar mediante una reacción de condensación con el cromóforo; 4-bis-(2-hidroxietil)-amino-4’-nitroazobenceno (Rojo Disperso 19, RD19) previamente sintetizado. Los monómeros y los polímeros obtenidos se purificaron y caracterizaron. De los polímeros obtenidos se prepararon películas utilizando la técnica de recubrimiento por giro y de Langmuir-Blodgett. Las películas obtenidas por la técnica de recubrimiento por giro se sometieron a un proceso de orientación molecular por descarga eléctrica tipo corona, y mediante espectroscopia de UV-visible se determinó la orientación de estas y el efecto de relajación con respecto al tiempo. A las monocapas de Langmuir se les realizó microscopia de ángulo de Brewster (BAM) para estudiar la organización molecular en los polímeros. Se obtuvieron películas de Langmuir Blodgett sobre mica como sustrato y mediante microscopia de fuerza atómica (AFM) se estudiaron las superficies de las películas. Se hizo una comparación con las monocapas de polibenzoatos.