Relación estructura-estabilidad de la formación de complejos de Cu(II) y Fe(III) a partir de un ciclofano y su análogo de cadena abierta asi como su posible uso como agentes biomiméticos de peroxidasa

Abstract

Un nuevo ligante de cadena abierta sintetizado a partir de EDTA y anilina a través de una reacción de condensación fue obtenido con buen rendimiento. El ligante se le nombró edtabzH2. Su comportamiento acido-base fue estudiado por potenciometría, espectroscopia UV-Vis y titulaciones de 1H NMR. El ligante cristalizó como un monohidrato en un grupo espacial de P212121 con a=7.3272(5) Å, b=13.6323(10) Å, c=23.8535(18) Å, y Z = 4. Se realizaron estudios comparativos de coordinación con Fe3+ y Cu2+ del ligante edtabzH2 y edtaodH2, este último es un derivado macrocíclico de EDTA y o-fenilendiamina. Estos estudios fueron llevados a cabo por ITC y UV-Vis. El sistema Cu-edtabz fue el que presentó la constante de formación más grande determinada por ambas técnicas. Fe(edtabz)H2O]NO3·4.5H2 cristalizó en un grupo especial P21/c con a=12.1188(8) Å, b=18.1908(12) Å, c=14.0536(9) Å, y Z=2; la esfera de coordinación consiste de dos oxígenos de los carboxilatos, dos oxígenos de las amidas, dos nitrógenos de las aminas y un oxigeno de una agua, lo que da como resultado una geometría bipiramidal pentagonal distorsionada. El ligante macrociclico formó un complejo dimérico {[Fe(edtaod)]2O}·4.4H2O con un grupo espacial Pbca con a=18.0203(18) Å, b=18.028(2) Å, c=22.855(3) Å, y Z=8; cada complejo presenta una geometría octaédrica la cual es formada por dos oxígenos de los carboxilatos, dos nitrogenos de las aminas, un oxigeno de la amida y un oxígeno. El ion metálico en este complejo se encuentra ligeramente sobre expuesto de la cavidad para formar un puente Fe-O-Fe con otro complejo. Este complejo de hierro dimérico presenta una actividad parecida a la peroxidasa.