Síntesis de catalizadores asimétricos para la obtención de ciclopropanos quirales

Abstract

La obtención de derivados de ciclopropano quirales es de importancia para diversas industrias debido a que son elementos estructurales en un gran número de compuestos biológicamente activos, es por ello que la optimización de las rutas de síntesis de estos compuestos tiene una repercusión práctica importante. Una estrategia particularmente atractiva para la síntesis enantioselectiva de los ciclopropanos quirales se basa en la ciclopropanación de olefinas catalizada por metales de transición con compuestos del tipo diazo. Por lo anterior en el presente trabajo se sintetizaron veintidós complejos de cobre(II) con ligantes tipo base de Schiff y se evaluaron sus actividades catalíticas en la reacción de ciclopropanación de estireno. Los ligantes utilizados se obtuvieron mediante la condensación de los aminoácidos glicina, alanina, serina, fenilalanina, treonina e isoleucina, con derivados de la 2’-hidroxiacetofenona con grupos electroatractores/electrodonadores (H, NO2, Cl, CH3) en la posición para con respecto al hidroxilo, de los veintidós complejos metálicos ocho formaron cristales de calidad adecuada para difracción de rayos X de monocristal, de los cuales siete presentaron una geometría plano cuadrada y uno de ellos con geometría pirámide base cuadrada (L-HNO2-IleCu); adicionalmente, los complejos cristalizados mostraron distintos arreglos en el estado sólido: monomérica (L-HSerCu, L-HNO2-GlyCu, L-HNO2-ILeCu), polinucleares-cíclicos (L-H-GlyCu y L-HCH3-GlyCu) o polinucleares-cadenas (L-HCl-IleCu, L-HCl-ThrCu y L-HNO2-PheCu). Con respecto a la evaluación catalítica, todos los complejos resultaron ser activos, mostrando una marcada transdiasteroselectividad, de hasta el 100 % para los complejos L-H-GlyCu, L-H-AlaCu, L-HCl- SerCu, L-HCl-PheCu, L-HNO2-AlaCu, y una enantioselectividad moderada, de hasta el 44 %, correspondiente al complejo L-HNO2-AlaCu.