Reconocimiento molecular de glucosamina por el ciclofano (cyp)H3 y su complejo lantánido Eu[cyp]

Abstract

Se sintetizó el complejo Eu[cyp], a partir del ligante tipo ciclofano 2,12-dioxa-4,7,10-tris(carboximetil)-1,4,7,10,13-pentaaza-15,30(1,4-fenilenbismetilenoxi)[13.10]orto-ciclofano, (cyp)H3, sintetizado previamente en el Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales (DIPM) y la sal del lantánido EuCl3. Se obtuvo monocristal del complejo y se caracterizó mediante análisis de rayos X de monocristal y distintas técnicas convencionales. El complejo presenta una geometría de coordinación de nueve, con centro metálico en el Eu(III), unido a tres átomos de nitrógeno amino, tres átomos de oxígeno carbonilo, dos átomos de oxígeno amida y un átomo de oxígeno de una molécula de agua. La celda unitaria tiene un sistema cristalino monoclínico con un grupo espacial P21/n con cuatro moléculas de quelato por celda, formando dímeros en estado sólido. El ciclofano (cyp)H3, contiene en su estructura tres anillos aromáticos, lo que le proporciona rigidez a la molécula, además, tres grupos amino, dos amida y dos oxo, así como tres brazos carboxílicos; grupos con átomos donadores con diferentes habilidades de coordinación, así como un tamaño suficiente para encapsular huéspedes metálicos y moléculas biológicas. Este trabajo se centra en estudiar si ambas especies pueden reconocer a la glucosamina ya que este compuesto tiene gran importancia biológica pues está presente en procesos de regeneración de tejido, así como en procesos tumorales. Mediante estudios por UV-vis, RMN y modelado molecular, se logró elucidar que existe reconocimiento molecular del carbohidrato glucosamina (GlcN) con el ligante tipo ciclofano, no siendo así, con su complejo de lantánido Eu[cyp]. Mediante cálculo de Jobs se determinó la estequiometria 1:1 cyp:GlcN, con titulaciones por RMN 1H se pudieron elucidar interacciones entre cyp-GlcN tipo CH-π entre el anillo central del receptor y el H en posición βCH(1) del carbohidrato y por modelado molecular se proponen otras interacciones como; una interacción entre un grupo OH (glucosamina) y un átomo de oxígeno tipo éter; otra entre un grupo NH3+ (glucosamina) y un grupo COO- y dos interacciones, una entre un grupo COO- y un grupo OH de la glucosamina y otra entre este mismo grupo COO- y un grupo NH del ciclofano.