Formación de parejas de iones con cationes orgánicos en medio acuoso

Abstract

Tesis de doctorado en ciencia de materiales. Tesis de doctorado en ciencia de materiales. Se llevaron a cabo una serie de estudios de espectroscopia electrónica bajo diferentes condiciones de pH con el fin de conocer la capacidad de coordinación de las bases histamina e imidazol hacia los quelatos macrocíclicos de cobre Cu(L12) y Cu(L13). En condiciones ácidas (pH-5) tanto la histamina (hs+) como el imidazol (im) coordinaron al centro metálico de los quelatos mediante el desplazamiento de una molécula de agua para formar los complejos [Cu(L12)(hs+)]+[Cu(L12Hi.m)]0 [Cu(L13)(hs+)t y [Cu(L13)(im)t En condiciones alcalinas (pH- 9)1 las bases coordinaron al centro metálico del Cu(L12) mediante el desplazamiento de un ion OH- para formar los complejos [Cu(L12)(Jls+)t y [Cu(L12)(im)]0. En el caso del (L13) el quelato únicamente formó complejo con la histamina: [Cu(L13H_(hs+)]-. La complejación de la base ocurrió mediante dos tipos de enlaces: coordinación del anillo imidazol al centro metálico del quelato y formación de una pareja de iones entre el grupo amino lateral de la histamina y un grupo carboxilato libre del macrocíclico. Mediante reacciones fotoquímicas llevadas a cabo en tolueno se obtuvieron derivados de C60 con las aminas N1N-dimetiletilendiaminal morfolina y 2-(2- aminoetil)piridinal los cuales fueron formulados como C60(C4 H11 N2) 7(0H)7013 C60(C4 H8N0)8(0H)1903 y C60(C7H9N2) 5(0H)508 1 respectivamente. Los derivados fueron caracterizados mediante espectroscopía de IR 1 de UV-Vis y 1 H RMN. La presencia de grupos OH enlazados directamente a C60 en los derivados indicóque Ia reacción precede por un mecanismo diferente al típicamente propuesto para la adición de aminas a C60• Los estudios de 1H RMN mostraron que la forma protonada del derivado de C60 con N,N-dimetiletilendiamina, forma una pareja de iones en medio acuoso con el anión bencénsulfonato. La reacción en solución acuosa entre dicationes bencilviologeno (BV2 +) y aniones cianocuprato(l) produjo complejos de transferencia de carga con dos diferentes composiciones: BVCu(CN) 3 · 2H20 y (BV)3Cu9(CN)15 · H20. Los espectros electrónicos de los complejos mostraron una intensa banda de absorción en Ia región visible causada por transiciones de transferencia de carga interiónica. Un análisis de rayos-X de monocristal del complejo (BV) 3Cu9(CN)15 · H20 revelo que existen diferentes tipos de contactos interatómicos entre los cationes bencilviologeno y los aniones cianocuprato(l), a través de los cuales ocurre la transferencia de carga en el complejo.