Síntesis y evaluación en catálisis asimétrica de complejos de cobre(II) con ligantes tipo base de Schiff derivados de aminoácidos

Abstract

En los últimos años, los derivados del ciclopropano han despertado un gran interés por sus aplicaciones. Sin embargo, debido a la quiralidad de este tipo de moléculas, el control estereoquímico para obtenerlas de forma sintética ha sido un desafío. Un método muy importante para la obtención de compuestos homoquirales es la catálisis asimétrica. De manera especial, la ciclopropanación de olefinas por transferencia de carbenos ha mostrado ser un método muy conveniente para la obtención de ciclopropanos quirales. Interesados en contribuir con las investigaciones de este tipo, en este trabajo se presenta la síntesis de nueve ligantes tipo base de Schiff a través de la condensación de derivados (nitrados, clorados y metilados) del salicilaldehído y los aminoácidos glicina, L-fenilalanina y L-serina, con rendimientos entre el 85 y el 96 %, así como la formación de sus complejos de cobre(II), con rendimientos alrededor del 77 %. La formación de ligantes y complejos fue establecida mediante espectroscopia de infrarrojo, ultravioleta-visible y resonancia magnética nuclear. La evidencia experimental sugiere que todos los complejos presentan una geometría de coordinación plano cuadrado. Los complejos sintetizados fueron evaluados como catalizadores en la ciclopropanación de estireno, a excepción de los complejos L-SCH3-GlyCu y L-SCl-GlyCu, al ser insolubles en la mezcla de reacción. Se encontró que los complejos descomponen al diazoacetato de etilo, el primer paso en el proceso catalítico. La cromatografía de gases acoplada a masas confirmó la formación de los ciclopropanos esperados de forma diasteroselectiva (100 % del isómero trans) en al menos uno de los ensayos.